近日，我院宋振雷教授课题组发展了配体调控的苯并硅杂环丁烯区域选择性扩环反应，实现了两类结构新颖的轴手性硅杂环己烯芳基化合物的不对称构建，相关成果发表在J. Am. Chem. Soc. (https://doi.org/10.1021/jacs.4c00252）。
轴手性是一种特殊且重要的手性结构，广泛存在于天然产物、药物、材料以及手性配体和催化剂等功能分子中。轴手性环烯基芳烃由旋转受阻的σ-键连接环烯和芳烃构成，结构上与经典的联芳基轴手性有较大差异，因而有望展现出独特的性质和新的应用空间。但是，由于其手性轴环境存在显著的位阻效应，此类结构的不对称构建仍面临很大的挑战。
近日，宋振雷教授课题组在前期硅杂环丁烷扩环反应研究基础之上（Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, No. e202212889.; ACS Catal. 2022, 12, 5185.; J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 11141.; Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 4695.），通过调控配体腔体的大小，成功实现了苯并硅杂环丁烯与萘基炔的区域选择性和对映选择性扩环反应，构建了两类结构新颖的轴手性硅杂环己烯芳基化合物。重庆大学蓝宇教授课题组开展的密度泛函理论计算显示，在 Si−Csp3 扩环反应中，氧化加成和迁移插入决定了区域选择性，而对映选择性则依赖于迁移插入；在 Si−Csp2 扩环反应中，迁移插入主导了区域和对映选择性。该研究不仅展示了高张力小环化合物的扩环反应在构建轴手性结构中的有效性，也同时为配体调控的区域选择性反应设计提供了有价值的参考。
以上研究得到了国家自然科学基金创新群体项目、面上项目等基金的资助，由我院已毕业博士唐萧萧、博士生唐煜朗以及重庆大学博士生彭菊等共同完成。
