我院天然药物学系徐亮教授课题组完成对绣线菊二萜和二萜生物碱（绣线菊醇、绣线菊内酯B、绣线菊碱C、D和dihydroajaconine）的全合成研究

    我院天然药物学系徐亮教授课题组对绣线菊二萜和二萜生物碱（绣线菊醇、绣线菊内酯B、绣线菊碱C、D和dihydroajaconine）的全合成进行了研究。这一研究成果发表于Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 392～396。该工作受到国家自然科学基金委的大力资助。

    绣线菊醇（spiraminol）、绣线菊内酯B（spiramilactone B）、绣线菊碱C和D (spiramines C、D)是中国科学院昆明植物研究所郝小江课题组从蔷薇科绣线菊属植物(Spiraea japonica L.f)分离出的代表性的阿替生型二萜和阿替生型二萜生物碱。该类成分多具有抗炎、抗血小板聚集、神经保护作用以及潜在的抗肿瘤活性。绣线菊碱C和D具有复杂的七环笼状结构体系, 其中包含三种类型的复杂桥环结构单元。其独特的C7～C20氧桥结构是绣线菊生物碱区别于其它阿替生生物碱(例如dihydroajaconine)的显著结构特征。徐亮教授课题组以集合式的方式成功实现了绣线菊醇、绣线菊内酯B、绣线菊碱C、D和dihydroajaconine消旋体共5个天然产物的首次全合成。从化合物1出发, 经氧化去芳香化Diels-Alder反应高效构建三环中间体2, 再经金属钌催化的烯炔环异构化反应高立体选择性地构建阿替生型四环骨架化合物4, 4经多步转化合成绣线菊内酯B羟基异构体5。5经Mislow-Evans重排逆转羟基构型即合成绣线菊内酯B, 随后还原转化成绣线菊醇, 并进一步仿生转化合成绣线菊碱C和D。同样的方式, 异构体5还可方便地仿生转化成另一类型的天然产物dihydroajaconine。